食品及食品添加劑中砷、鉛測(cè)定 氫化物原子吸收  前處理方案

儀器設(shè)備：氫化物發(fā)生器 原子吸收主機(jī)

輔助設(shè)備：電熱板或電爐  馬弗爐  千分之一天平

玻璃器皿：三角燒瓶100ml  容量瓶50ml  100ml 塑料瓶 50 100 200 250 ml

      移液管1 2 5 10 ml 燒杯

試劑：

1、  硝酸 優(yōu)級(jí)

2、  硫酸 優(yōu)級(jí)

3、  高氯酸 分析

4、  硫脲 分析

5、  碘化鉀 分析

6、  硼氫化鉀 優(yōu)級(jí)

7、  氫氧化鈉 優(yōu)級(jí)

8、  鹽酸 優(yōu)級(jí)

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)配備通風(fēng)設(shè)備，分析化驗(yàn)人員至少1名

樣品消解：固體試樣稱(chēng)樣1~2.5 g，液體試樣稱(chēng)樣5~10 g（或mL）（至0.01 g），置于50~100 mL錐形瓶中，同時(shí)做兩份試劑空白。加硝酸20 mL，高氯酸4 mL，硫酸1.25 mL，搖勻后放置到第二天。置于電熱板上加熱消解。若消解液處理至1 mL左右時(shí)仍有未分解物質(zhì)或色澤變深，取下放冷，補(bǔ)加硝酸5~10 mL，再消解至2 mL左右觀察，如此反復(fù)兩三次，注意避免炭化。繼續(xù)加熱至消解*后，再持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開(kāi)始冒出。冷卻，加水25 mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙。冷卻，用水將內(nèi)溶物轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中，加入硫脲溶液6-10mL，用水定容至刻度并混勻,室溫放置2小時(shí)或水浴加熱20分鐘后備測(cè)。

二：砷

1、載液：1%鹽酸(硝酸)

2、還原劑：1.5% KBH₄+0.3%NaOH。

3、硫脲溶液：5%硫脲+10%KI。

4、1+5鹽酸(1+7硝酸) 。

5、標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別取標(biāo)準(zhǔn)溶液（母液1000ng/ml）0.0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0 ml于100ml容量瓶中（相當(dāng)于含砷0， 5，10，15，20ng/ml 的標(biāo)準(zhǔn)系列），分別加6~10ml硫脲溶液。再加入1+5鹽酸50ml。用水定容到100ml。室溫下2個(gè)小時(shí)以上?；蛴盟〖訜?/span>20分鐘。空白、樣品與標(biāo)準(zhǔn)系列同樣配制。

6、樣品的配制：與標(biāo)準(zhǔn)樣品同樣配制

7、條件參數(shù)：

狹縫寬度：0.4

元素?zé)簦篈s高性能空心陰極燈

燈電流：8.0 +8.6

波長(zhǎng)：根據(jù)常量范圍可以選擇193.7nm

原子化溫度：900~950度。 (920度)

氮?dú)饬髁浚?/span>150~400ml/min(360ml) 氣體為高純氮?dú)?/span>

補(bǔ)氣管開(kāi)

摘  要  在原子吸收光譜儀上配置氫化物發(fā)生器，然后用其測(cè)定食品中的砷含量。主要是通過(guò)氫化物裝置，將食品中的砷元素轉(zhuǎn)化成揮發(fā)性氫化物，提高砷原子化效率，從而提高原子吸收光譜儀檢測(cè)砷含量的靈敏度，拓寬檢測(cè)的線性范圍，解決筆者所在單位在未配置原子熒光光度計(jì)的情況下，利用原子吸收光譜儀就能檢測(cè)食品中砷含量的問(wèn)題。
    關(guān)鍵詞   氫化物發(fā)生裝置   原子吸收光譜儀  砷

目前檢測(cè)砷含量采用的是GB/T5009.11-2014第3法氫化物原子熒光光度法。筆者所在單位沒(méi)有原子熒光光度計(jì)，只有一臺(tái)原子吸收光譜儀，此前一直用原子吸收光譜儀測(cè)砷。由于砷原子化低，所以利用原子吸收光譜儀測(cè)砷靈敏度低，線性范圍窄，達(dá)不到檢驗(yàn)要求。如果采用GB/T5009.11-2014第1法：銀鹽法，操作比較麻煩，不適于大批量樣品的檢測(cè)，并且銀鹽法測(cè)砷誤差大，不利于公正檢測(cè)。為了解決以上問(wèn)題，，在原子吸收光譜儀上配置了一臺(tái)氫化物發(fā)生器，從而達(dá)到利用原子吸收光譜儀測(cè)砷的目的。大量的實(shí)驗(yàn)證明，只要找到原子吸收光譜儀配置氫化物發(fā)生器測(cè)砷的*條件，用原子吸收光譜儀配置氫化物發(fā)生器測(cè)砷的效果與GB/T5009.11-2014*法一致，回收率為100.7%～103.6%。
    1．實(shí)驗(yàn)原理
    原子吸收光譜儀測(cè)砷含量，主要是利用特定的砷光源，通過(guò)待測(cè)砷元素原子蒸氣，被待測(cè)砷元素的原子蒸氣吸收，然后根據(jù)其減弱程度來(lái)測(cè)定，但對(duì)于砷元素，如果采用液體進(jìn)樣原子化，無(wú)論采用火焰原子化法或石墨爐原子化法均不能得到好的靈敏度，如果在原子吸收光譜儀上配置氫化物發(fā)生器，將砷在一定酸度下轉(zhuǎn)化成揮發(fā)性的氫化物，然后原子化進(jìn)行測(cè)定，檢測(cè)靈敏度可提高。
    2．實(shí)驗(yàn)部分
    2.1儀器：原子吸收光譜儀；上地-01型氫化物發(fā)生裝置
    2.2試劑：
    2.2.1 氫氧化鈉：優(yōu)級(jí)純
    2.2.2 載液：1%鹽酸
    2.2.3 硝酸高氯酸消解液：1+4
    2.2.4 濃鹽酸：優(yōu)級(jí)
    2.2.5 抗壞血酸：分析純
    2.2.6 碘化鉀：分析純
    2.2.7 砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（含1.00mg/mL）：稱(chēng)取0.6600g經(jīng)105℃干燥2h的As2O3，溶解于5mL20%氫氧化鈉溶液中。用酚酞作指示劑，以1mol/L硫酸溶液中和到中性后，再加入15mol/L硫酸溶液，加水定容至500mL。
    2.2.8 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（含砷10.0μg/mL）：吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL，置于1000mL容量瓶中加純水定容混勻即可。
    2.2.9 砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（含砷100μg/L）：吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00mL，稀釋定容至500mL，得到100μg/L砷標(biāo)準(zhǔn)使用液。
    2.2.10 硼氫化鉀溶液（1.5%）：稱(chēng)取0.20gNaOH用少量水溶解，再加入1.50g硼氫化鉀，溶解后稀釋至100mL。
    2.3 操作條件
    原子化溫度：900℃；波長(zhǎng)：193.7nm；燈電流：8mA；狹縫：0.4nm；積分時(shí)間：3s；時(shí)間常數(shù)2。
    2.4 分析步驟
    2.4.1樣品消解：液體試樣稱(chēng)樣5～10g（至小數(shù)點(diǎn)后第二位），置入100mL高筒燒杯中，加入10.0mL硝酸高氯酸（4+1）消解液，搖勻后放置到第二天。置于電爐上加熱至有物質(zhì)分解或色澤加深，補(bǔ)加消解液10.0mL繼續(xù)消化，如此反復(fù)兩三次至消化*，消化液澄清（帶黃綠色或無(wú)色）有高氯酸白煙冒出，冷卻至室溫，同時(shí)作試劑空白。
    2.4.2 樣品測(cè)試液的制備：稱(chēng)取0.20gKI和0.10g抗壞血酸，加到50mL容量瓶中，加入5.00mL濃鹽酸，將消化后的樣品及空白試樣轉(zhuǎn)移到容量瓶中，待KI和抗壞血酸溶解后定容，放置1h后（室溫）備測(cè)。
    2.4.3 標(biāo)準(zhǔn)系列制備：取50mL容量瓶4個(gè)，稱(chēng)取0.20gKI和0.10抗壞血酸，加到容量瓶中，吸取100μg/L砷標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00；2.50；5.00；7.50mL分別加入到容量瓶中，加適量的水，待KI和抗壞血酸溶解后定容，放置1h（室溫），則得到0.00；5.00；10.00；15.00μg/L標(biāo)準(zhǔn)系列，備測(cè)。
    2.5 測(cè)定
    2.5.1 抽取食醋進(jìn)行檢測(cè)：載氣為高純N2，150mL/分，KBH4溶液濃度為1.5%，載液為1%HCl。
    2.5.2 加標(biāo)實(shí)驗(yàn)：將2.5.1中的食醋樣本和加標(biāo)的食醋樣本在102℃條件下干燥2h 至接近干燥，然后再加入混酸消解液，前加標(biāo)樣在稱(chēng)量樣品后直接吸取5.00 mL100μg/L砷標(biāo)準(zhǔn)使用液加入到樣品中；后加標(biāo)樣在消解后轉(zhuǎn)移到容量瓶中時(shí)加入，加入量為5.00mL100μg/L砷標(biāo)準(zhǔn)使用液，按2.5.1方法進(jìn)行檢測(cè)。
    2.5.3 計(jì)算公式：P=50×（C1－C2）/1000×m
    式中：P——試樣的砷含量，（mg/Kg）
    C1——試樣被測(cè)液的濃度（μg/L）
    C2——試劑空白液的濃度（μg/L）
    m——試樣質(zhì)量（g）
    2.6 結(jié)果
    （1）食醋中砷含量     濃度（μg/L）

（2）前加標(biāo)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

（3）后加標(biāo)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

-

    試劑空白平均濃度為0.3441μg/L
    （1）食醋砷含量平均濃度為2.1709μg/L
    （2）前加標(biāo)砷含量平均濃度為12.2422μg/L
    （3）后加標(biāo)砷含量平均濃度為12.5353μg/L
    計(jì)算回收率
    （1）前加樣回收率：
    [（12.2422×50—2.1709×500/5.00×100]×100=100.7%
    （2）后加樣回收率：
    [（12.5353×50—2.1709×50）/5.00×100]×100=103.6%
    2.7 討論
    2.7.1 從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，利用原子吸收光譜儀配置氫化物發(fā)生器檢測(cè)食品中砷含量，其數(shù)據(jù)穩(wěn)定性好，再現(xiàn)性較強(qiáng)，其加標(biāo)回收率高，達(dá)到了食品中砷含量加標(biāo)實(shí)驗(yàn)回收率為90%～110%的要求。
    2.7.2 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)說(shuō)明，將食品中的砷通過(guò)氫化物裝置轉(zhuǎn)化成揮發(fā)性的氫化物，其解離能低，極易原子化，效率高，使原子吸收光譜法測(cè)砷的靈敏度提高到1～3個(gè)數(shù)量級(jí)，并能避免基體的干擾，選擇性*，滿(mǎn)足GB/T5009.11—2014*法檢測(cè)食品中砷含量的準(zhǔn)確度要求。