原子熒光光譜法測食品添加劑中砷元素

GB 5009.76-2014 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑中砷的測定代替GB/T 5009.76-2003 食品添加劑中砷的測定，將于2016年3月21日正式實施。標(biāo)準(zhǔn)中將原子熒光光譜法作為食品添加劑中砷的測定方法之一。原子熒光作為檢測砷、汞、鉛等重金屬的常規(guī)分析儀器具有靈敏度高、操作簡便等特點，氫化法原子熒光技術(shù)發(fā)原子熒光光度計更是具有“多、快、好、省”四大特色。下面為各位實驗室檢測同行分享下如何應(yīng)用原子熒光光度計測試食品添加劑中的砷元素。

按照新標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)用原子熒光光度計測試食品添加劑中的砷元素需要準(zhǔn)備以下試劑：氫氧化鈉(NaOH)（優(yōu)級純）、硼氫化Na或硼氫hua鉀（NaBH₄或KBH₄）、硫脲(CH₄N₂S)、硝酸(HNO₃)（優(yōu)級純）、硫酸(H₂SO₄)（優(yōu)級純）、高氯酸(HCIO₄)（優(yōu)級純）、鹽酸(HCl)（優(yōu)級純）、硝酸鎂[Mg(N0₃)₂.6H₂O]、氧化鎂(MgO)、過氧化氫(H₂O₂)。

試劑的配制

1、氫氧化鈉溶液(2 g/L)：稱取2.0 g氫氧化鈉，溶于1 000 mL水中，混勻。

2、硼氫化Na溶液(10 g/L)：稱取10.0 g硼氫化Na，溶于1 000 mL氫氧化鈉溶液中，混勻。臨用現(xiàn)配（也可稱取14 g硼氫化K代替硼氫Na）。

3、硫脲溶液(50 g/L)：稱取50 g硫脲，溶于1 000 mL水中，混勻。

4、硫酸溶液(1+9)：量取100 mL硫酸，小心倒入水900 ml。中，混勻。

5、氫氧化鈉溶液(100 g/L)：稱取1.0 g氫氧化鈉，溶于10 mL水中。

6、鹽酸溶液(1+1)：量取100 mL鹽酸緩慢倒入100 mL水中，混勻，冷卻后使用。

7、硝酸鎂溶液(150 g/L)：稱取150 g硝酸鎂，溶于1 000 mL水中，混勻。

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

1、砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液(0.1 mg/mL。)：稱取于100℃干燥2h以上的三氧化2砷0.1320 g，加100 g/L氫氧化鈉溶液10 mL溶解，用水定量轉(zhuǎn)入1 000 mL容量瓶中，加硫酸溶液(1+9)25 mL定容至刻度。

2、砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（1/μg/mL）：吸取1.00 mL砷儲備標(biāo)準(zhǔn)液于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

分析步驟

以濕法消解為例

稱取固體試樣1 g～2.5 g（至0.001 g），液體試樣5 g～10 g（至0.001 g），置于100 mL錐形瓶中，加硝酸20 mL～40 mL，硫酸1.25 mL，放置過夜。次日置于電熱板上加熱消解（<220℃)。若消解液處理至10 mL左右時仍有未分解物質(zhì)或色澤變深，取下冷卻，補加硝酸5 mL～10 mL，再消解至10 mL左右觀察，如此反復(fù)兩三次，注意避免炭化。如仍不能消解*，則加入高氯酸1 mL～2 mL，繼續(xù)加熱至消解*后，再持續(xù)加熱至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出。取下冷卻，加水25 mL，再加熱至產(chǎn)生硫酸白煙。取下冷卻，用水將消化液轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶或比色管中，加入硫脲溶液(50 g/L)2.5 mL，后用水定容至刻度并混勻，備測。同時做空白試驗。

標(biāo)準(zhǔn)系列溶液制備

    在25 mL容量瓶中依次準(zhǔn)確加入1μg/mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用液0 mL、0.05 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL，硫酸溶液(1+9)12.5 mL，50 g/L硫脲2.5 mL，加水定容至刻度，分別相當(dāng)于砷濃度0 ng/mL、2 ng/mL、8 ng/mL、20 ng/mL、40 ng/mL、80 ng/mL，混勻備測。

儀器參考條件（以下條件以SK-樂析原子熒光光度計為例）

光源：空芯陰極燈，燈電流60～80mA    

負(fù)高壓：-300～-350V     

主氣流量：為定值，500mL/min左右                    

輔氣流量：800～1000mL/min

泵速：70～80轉(zhuǎn)/min

檢出限(參考值)：0.01ng/mL

注意事項：

(1)在鹽酸中一般都存在著一定含量的As,因此采用優(yōu)級HCL可減少空白。但也有個別情況分析純中As含量低于優(yōu)級純,以及不同生產(chǎn)廠或不同的生產(chǎn)批號As的含量差別也很大, 因此建議在使用前先用少量的HCl配制成10%（V/V）條件下進(jìn)行對比檢驗。

(2)將所使用前的各種器皿必須用（1+1）HNO₃浸泡24小時,然后認(rèn)真清洗干凈,防止As的污染。

(3)本說明所配制的砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液為三價狀態(tài),為防止在保存期間砷被氧化,仍建議加入硫脲+抗壞血酸,碘化鉀預(yù)先還原As(Ⅴ)至As(Ⅲ),還原速度受溫度影響,室溫低于或小于15℃,至少應(yīng)放置30分鐘,樣品也必須同樣進(jìn)行預(yù)還原。

(4)配置標(biāo)準(zhǔn)溶液的容量瓶必須長期固定不變,不能任意變動。

(5)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時宜采用固定的一支5mL刻度的移液管,可直接用于配制全部標(biāo)準(zhǔn)系列。

(6)硼氫化K溶液濃度對As測定有較大影響。